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助劑輔料

周政懋:溴系阻燃劑仍是材料阻燃的主力軍

October.31
中國化工報
  盡管國內(nèi)外爭論從沒有停息過,但溴系阻燃劑至今仍然是全世界范圍內(nèi)阻燃領(lǐng)域的主力軍。溴系阻燃劑的優(yōu)點(diǎn)在于分解溫度大多在200℃~300℃,與各種高聚物的分解溫度相匹配,因此能在最佳時刻,在氣相及凝聚相同時起到阻燃作用,添加量少,阻燃效果好。筆者認(rèn)為,對溴系阻燃劑的偏見,會隨著科學(xué)進(jìn)一步發(fā)展而得到化解,它依舊會在未來20年內(nèi)被大量使用。 
  十溴二苯醚 歐盟RoHS及中國信息產(chǎn)業(yè)部即將實(shí)施的《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》都已經(jīng)明確十溴二苯醚可以繼續(xù)使用,但二者在實(shí)際操作時又有不同之處。歐洲溴化物科學(xué)與環(huán)境論壇對商用十溴二苯醚的解釋為,在商用十溴二苯醚生產(chǎn)過程中不可避免地會有溴化不完全的情況,會有九溴二苯醚、八溴二苯醚甚至七溴二苯醚等副產(chǎn)物微量存在。其中有毒的八溴二苯醚和五溴二苯醚將被嚴(yán)格控制,限量標(biāo)準(zhǔn)不允許超過1000ppm,但九溴二苯醚不計算在內(nèi),認(rèn)為是可以使用的。而中國有關(guān)政策,沒有將九溴二苯醚與八溴二苯醚明確分割開,在有關(guān)檢驗(yàn)中,除了十溴二苯醚外其他副產(chǎn)物一律屬于禁用之列,因此使采用十溴二苯醚作為阻燃劑的電子電器產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)非常困惑和尷尬。而且,國際上一些大的電器生產(chǎn)企業(yè),如日本索尼、佳能、松下等已明確不用十溴二苯醚作阻燃劑。這些情況都使我國十溴二苯醚生產(chǎn)企業(yè)陷入困境。
  十溴二苯乙烷 十溴二苯乙烷是中國近年來開發(fā)的十溴二苯醚最佳替代產(chǎn)品。因兩者具有相對分子質(zhì)量與含溴量相當(dāng)?shù)奶攸c(diǎn),因此凡十溴二苯醚可使用的地方,都可以使用十溴二苯乙烷。同時,由于十溴二苯乙烷分子結(jié)構(gòu)中沒有醚結(jié)構(gòu),因此不會形成有毒的多溴代苯并口惡口英(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF)。中國十溴二苯乙烷近年來產(chǎn)量增長迅速,年均增幅高達(dá)80%,成為溴類阻燃劑新生主力軍。
  四溴雙酚A 目前,國內(nèi)四溴雙酚A產(chǎn)能急劇擴(kuò)張已經(jīng)引起業(yè)界高度關(guān)注,特別在山東和天津地區(qū)約有6萬噸生產(chǎn)裝置已經(jīng)建成或正在建設(shè),出現(xiàn)這種情況主要有3種原因。一是歐洲溴化物科學(xué)與環(huán)境論壇幾次對四溴雙酚A毒性進(jìn)行檢測,分別發(fā)表了對人體與環(huán)境無毒的結(jié)論,但國際上仍有相關(guān)組織要將四溴雙酚A列入被禁行列,從而引起國外四溴雙酚A廠商停止擴(kuò)產(chǎn)或者減緩生產(chǎn),于是國際上對四溴雙酚A的需求轉(zhuǎn)向中國市場;二是由于十溴二苯醚受到各種約束,引起包括四溴雙酚A、八溴醚、溴化環(huán)氧樹脂在內(nèi)其他阻燃劑的缺口和需求遞增;第三方面也不排除某些缺乏理智的企業(yè)家看到四溴雙酚A一時緊缺和較高的利潤,趕來'湊熱鬧'。這些不正常的情況,預(yù)示著中國四溴雙酚A生產(chǎn)和市場將會產(chǎn)生較大波動,業(yè)界專家提醒企業(yè)謹(jǐn)慎從事。
  八溴醚 目前中國八溴醚市場較為平穩(wěn),產(chǎn)品質(zhì)量基本與國外相當(dāng),但國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)要注意改進(jìn)產(chǎn)品形狀。國外已從傳統(tǒng)的粉末狀改變?yōu)轭w粒狀,近兩年來國內(nèi)主要廠家也已生產(chǎn)出顆粒狀八溴醚,在環(huán)保安全方面取得了可喜的進(jìn)步,為其擴(kuò)大應(yīng)用鋪平了道路。
  六溴環(huán)十二烷 六溴環(huán)十二烷已列入國際環(huán)保組織《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》(POPs)名單,因此國際上都相應(yīng)限制了它的產(chǎn)量,并在未來幾年內(nèi)將逐步取締。其結(jié)果會直接導(dǎo)致中國市場的假性繁榮,這些年來產(chǎn)量已有所遞增。目前,中國六溴環(huán)十二烷質(zhì)量已經(jīng)有了明顯提高。它的熱穩(wěn)定性影響到其在阻燃制品加工過程中的使用效果。國外進(jìn)口的耐熱型六溴環(huán)十二烷在一般高聚物加工溫度時能保持穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),并且一旦燃燒不會產(chǎn)生太多的煙霧,另外其粒徑分布應(yīng)在較穩(wěn)定的范圍內(nèi),過大的粒徑分布會影響使用效果。這里要強(qiáng)調(diào)指出的是,有關(guān)六溴環(huán)十二烷的晶型,是國外廠商非常關(guān)注的問題,希望國內(nèi)生產(chǎn)廠商認(rèn)真對待。
  溴化環(huán)氧樹脂 在溴系阻燃劑中,溴化環(huán)氧樹脂作為一種新型阻燃劑在國內(nèi)外市場日益受到重視。由于它具有優(yōu)良的熔流速率、較高的阻燃效率、優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,又能使被阻燃材料具有良好的物理機(jī)械性能,不起霜,從而被廣泛地應(yīng)用于PBT、PET、ABS、尼龍66等工程塑料、熱塑性塑料以及PC/ABS塑料合金的阻燃處理中。溴化環(huán)氧樹脂按相對分子質(zhì)量分為低、中、高三大類,按端基結(jié)構(gòu)又可分為EP型、EC型,可分別應(yīng)用于不同的塑料材料中。作為阻燃劑用的國產(chǎn)各種相對分子質(zhì)量溴化環(huán)氧樹脂,目前已經(jīng)進(jìn)入阻燃劑市場。塑料生產(chǎn)企業(yè)可根據(jù)不同的阻燃標(biāo)準(zhǔn),選擇相匹配的溴化環(huán)氧樹脂,生產(chǎn)耐熱性好、耐光性佳,同時又具有較好抗沖強(qiáng)度的阻燃塑料。
  作者:中國阻燃學(xué)會秘書長 周政懋 

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